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염화 세슘

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1. 개요

염화 세슘(CsCl)은 세슘과 염소의 화합물로, 두 원자가 8배위 구조를 갖는 단순 입방 격자 구조를 가진다. 무색 결정 또는 흰색 분말 형태이며 물에 잘 녹고 흡습성이 강하다. 염화 세슘은 다양한 산업 및 연구 분야에서 사용되며, 특히 DNA의 밀도 구배 원심분리에 널리 활용된다. 또한, 세슘 금속의 전구체, 유기 화학 반응의 촉매, 분석 화학 시약으로 사용된다. 방사성 동위원소인 137CsCl은 핵의학에서 암 치료 및 진단에 활용되지만, 비방사성 염화 세슘은 대체 의료로 사용될 경우 심장 독성 위험을 초래할 수 있다. 염화 세슘은 인간과 동물에게 낮은 독성을 보이지만, 대량 섭취 시 저칼륨혈증, 부정맥, 심정지를 유발할 수 있으며, 방사성 염화 세슘 유출 사고의 위험성을 내포하고 있다.

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염화 세슘 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
염화 세슘
염화 세슘 분말
염화 세슘 결정 구조 모형
결정 구조 모형
IUPAC 명칭염화 세슘
다른 이름세슘 염화물
화학식CsCl
분자량168.36 g/mol
외관흰색 고체, 흡습성
물리적 성질
밀도3.988 g/cm³
용해도1910 g/L (25 °C)
다른 용매에 대한 용해도에탄올에 용해됨
녹는점646 °C
끓는점1297 °C
굴절률1.712 (0.3 μm), 1.640 (0.59 μm), 1.631 (0.75 μm), 1.626 (1 μm), 1.616 (5 μm), 1.563 (20 μm)
띠 간격8.35 eV (80 K)
자기 감수율-56.7·10⁻⁶ cm³/mol
결정 구조
결정계CsCl, cP2
공간군Pm3m, No. 221
격자 상수0.4119 nm
단위 세포당 분자 수1
단위 세포 부피0.0699 nm³
배위수입방 (Cs⁺), 입방 (Cl⁻)
안전성
LD502600 mg/kg (경구, 쥐)
신호어경고
관련 화합물
다른 음이온플루오르화 세슘
브로민화 세슘
아이오딘화 세슘
아스타틴화 세슘
다른 양이온염화 리튬
염화 나트륨
염화 칼륨
염화 루비듐
염화 프랑슘

2. 결정 구조

염화 세슘 구조는 단순 입방 격자를 가지며, 각 이온은 8개의 반대 이온으로 둘러싸여 있다. 염화물 이온은 입방체 모서리에, 세슘 이온은 중심에 위치한다. 이는 CsBr, CsI 등과 유사하며, 이온 반지름 크기에 따라 염화 나트륨 구조와 구분된다. 445°C 이상 가열 시 암염 구조(β-CsCl)로 변환되며,[5] 이는 운모, LiF, KBr, NaCl 기판 위 CsCl 박막에서도 관찰된다.[9]

고체는 이온 결정으로, 음이온(Cl)과 양이온(Cs+)이 단순 입방 격자를 이룬다. 1:1 조성비에서 이온 반지름이 비슷하면(필드 하키 공과 테니스 공 정도) 염화 세슘형 구조를, 크게 다르면(농구공과 골프공) 염화 나트륨형 구조를 취한다. 염화 세슘형 구조 화합물로는 브롬화 세슘, 아이오딘화 세슘, 구리·아연·로듐의 1:1 합금 등이 있다.[8]

3. 물리적 성질

염화 세슘은 큰 결정 형태에서는 무색이고, 분말 형태에서는 흰색을 띤다. 물에 쉽게 녹으며, 20 °C에서 1865 g/L, 100 °C에서 2705 g/L의 용해도를 보인다.[10] 결정은 매우 흡습성이 강해 주위 환경에서 서서히 붕괴된다.[37] 염화 세슘은 수화물을 형성하지 않는다.[35]

CsCl의 물에 대한 용해도[11]
Т (°C)010202530405060708090100
S (wt%)61.8363.4864.9665.6466.2967.5068.6069.6170.5471.4072.2172.96



염화 나트륨염화 칼륨과는 달리 진한 염산에 쉽게 녹는다.[41][28] 개미산(18 °C에서 1077 g/L)과 히드라진에 비교적 높은 용해도를 가지며, 메탄올(25 °C에서 31.7 g/L)에는 중간 용해도, 에탄올(25 °C에서 7.6 g/L),[35][28][12] 이산화 황(25 °C에서 2.95 g/L), 암모니아(0 °C에서 3.8 g/L), 아세톤(18 °C에서 0.004%), 아세토니트릴(18 °C에서 0.083 g/L),[28] 에틸 아세테이트 및 기타 복잡한 에테르, 부타논, 아세토페논, 피리딘클로로벤젠에는 낮은 용해도를 가진다.[42]

약 80 K에서 약 8.35 eV의 넓은 띠 간격에도 불구하고,[3] 염화 세슘은 전기를 약하게 전도하며, 이는 전자 전도성이 아닌 이온 전도도이다. 전도성은 300 °C에서 10−7 S/cm 정도의 값을 가진다. 격자 공공의 가장 가까운 이웃 점프를 통해 발생하며, 이동성은 Cs+ 공공보다 Cl 공공에서 훨씬 높다. 전도성은 약 450 °C까지 온도에 따라 증가하며, 활성화 에너지는 약 260 °C에서 0.6에서 1.3 eV로 변한다. 그런 다음 α-CsCl에서 β-CsCl 상으로의 상 전이로 인해 두 자릿수만큼 급격히 감소한다. 전도성은 또한 격자 공공의 이동성을 감소시키는 압력(0.4 GPa에서 약 10배 감소)의 적용에 의해 억제된다.[30]

20 °C에서 CsCl 수용액의 특성[13][14]
농도,
wt%
밀도,
kg/L
농도,
mol/L
굴절률
(589 nm에서)
어는점 내림, 물에 대한 °C점도,
10−3 Pa·s
0.50.0301.33340.101.000
1.01.00590.0601.33370.200.997
2.01.01370.1201.33450.400.992
3.00.1821.33530.610.988
4.01.02960.2451.33610.810.984
5.00.3081.33691.020.980
6.01.04610.3731.33771.220.977
7.00.4381.33861.430.974
8.01.06290.5051.33941.640.971
9.00.5731.34031.850.969
10.01.08040.6411.34122.060.966
12.01.09830.7821.34302.510.961
14.01.11680.9281.34482.970.955
16.01.13581.0791.34683.460.950
18.01.15551.2351.34873.960.945
20.01.17581.3971.35074.490.939
22.01.19681.5641.35280.934
24.01.21851.7371.35500.930
26.01.9171.35720.926
28.02.1031.35940.924
30.01.28822.2961.36170.922
32.02.4971.36410.922
34.02.7051.36660.924
36.02.9211.36910.926
38.03.1461.37170.930
40.01.42253.3801.37440.934
42.03.6241.37710.940
44.03.8771.38000.947
46.04.1421.38290.956
48.04.4181.38600.967
50.01.58584.7061.38920.981
60.01.78866.3681.40761.120
64.07.1631.41671.238


4. 화학적 성질

염화 세슘은 물에 녹으면 완전히 해리되어 Cs+ 양이온이 희석된 용액에서 용매화된다. 염화 세슘은 농축된 황산에서 가열하거나 550–700°C에서 황산 수소 세슘과 함께 가열하면 황산 세슘으로 변환된다.[45]

:2 CsCl + H2SO4 → Cs2SO4 + 2 HCl

:CsCl + CsHSO4 → Cs2SO4 + HCl

염화 세슘은 다른 염화물과 다양한 이중 염을 형성한다. 예로는 2CsCl·BaCl2,[46] 2CsCl·CuCl2, CsCl·2CuCl, CsCl·LiCl,[48] 및 할로겐간 화합물이 있다:[47]

:CsCl + ICl3 -> Cs[ICl4]

5. 생성 및 제조

염화 세슘은 카날라이트(KMgCl3·6H2O, 최대 0.002% CsCl 함유)[36], 실바이트(KCl), 카이 나이트(MgSO4·KCl·3H2O)와 같은 할라이드 광물에 불순물로 자연적으로 존재하며,[16] 광천수에서도 발견된다. 예를 들어, 세슘을 분리하는 데 사용된 바트 뒤르크하임 온천의 물에는 약 0.17mg의 CsCl이 포함되어 있었다.[17]

산업 규모에서 CsCl은 폴루사이트 광물을 분말화하여 고온에서 염산으로 처리하여 생산한다. 추출물은 염화 안티몬, 일염화 요오드, 또는 세륨(IV) 염화물로 처리하여 용해도가 낮은 이중염을 생성한다.[49]

:CsCl + SbCl3 → CsSbCl4

이중염을 황화 수소로 처리하면 CsCl이 생성된다.[49]

:2 CsSbCl4 + 3 H2S → 2 CsCl + Sb2S3 + 8 HCl

고순도 CsCl은 또한 재결정된 Cs[ICl2]을 열분해하여 생산된다.[18]

실험실에서는 수산화 세슘, 탄산염, 중탄산 세슘 또는 황화 세슘을 염산으로 처리하여 CsCl을 얻을 수 있다.

:CsOH + HCl → CsCl + H2O

:Cs2CO3 + 2 HCl → 2 CsCl + 2 H2O + CO2

수산화 세슘 또는 탄산 세슘과 염산의 반응으로 조제된다. 얻어진 염은 재결정하여 정제한다.

6. 용도

염화 세슘은 전도성 유리 제조에 사용된다.[43][23] 또한, DNA 원심 분리에 널리 사용되는 등밀도 원심 분리법은 염화 세슘 용액을 원심 분리하여 원심력과 분산력에 의해 원심관 내에 농도 구배를 만드는 기술이다. 이 용액을 사용하여 DNA를 원심 분리하면, DNA의 각 단편은 용액 중에서 밀도가 같은 부분으로 각각 이동하며, 이 현상을 이용하여 밀도가 다른 DNA를 분리할 수 있다.

비방사성 염화 세슘은 암의 대체 치료에 이용할 수 있다고 주장되지만, 과학적 근거는 없다. 캐나다 보건부에 따르면, 지속적인 세슘 화합물(주로 염화 세슘)의 사용은 생명을 위협하는 심장병의 위험을 초래할 수 있다.[60]

6. 1. 세슘 금속 전구체

염화 세슘은 고온 환원을 통해 세슘 금속을 얻는 주요 전구체이다.[51]

:2 CsCl (l) + Mg (l) → MgCl2 (s) + 2 Cs (g)

비슷한 반응으로, 진공 상태에서 CsCl을 존재 하에 칼슘과 함께 가열하는 방법은 1905년 프랑스 화학자 M. L. 해크스필(M. L. Hackspill)에 의해 처음 보고되었으며,[52] 현재까지 산업적으로 사용되고 있다.[51]

6. 2. 초원심분리

염화 세슘은 밀도 구배 원심분리로 알려진 기술에서 원심분리에 널리 사용된다. 구심력과 확산력은 분자의 밀도에 따라 혼합물을 분리할 수 있게 해주는 밀도 구배를 형성한다. 이 기술은 서로 다른 밀도의 DNA(예: A-T 또는 G-C 함량이 다른 DNA 조각)를 분리할 수 있게 해준다.[51] 이 응용 분야는 높은 밀도와 비교적 낮은 점성을 가진 용액을 필요로 하며, CsCl은 물에 대한 높은 용해도, Cs의 큰 질량으로 인한 높은 밀도, CsCl 용액의 낮은 점성 및 높은 안정성으로 인해 적합하다.[49]

염화 세슘은 또한 DNA의 원심 분리를 수행할 때 널리 사용된다. 등밀도 원심 분리법 (isopycnic centrifugation)이라고 불리는 기술에서는 염화 세슘 용액을 원심 분리하여 원심력과 분산력에 의해 원심관 내에 농도 구배(즉, 밀도 구배)를 만든다. 이 용액을 사용하여 DNA를 원심 분리하면, DNA의 각 단편은 용액 중에서 밀도가 같은 부분으로 각각 이동한다. 이 현상을 이용하여 밀도가 다른 DNA를 분리할 수 있다.

6. 3. 유기 화학

염화 세슘은 유기 화학에서 드물게 사용된다. 선택적인 반응에서 상 이동 촉매 시약으로 작용할 수 있다. 이러한 반응 중 하나는 글루탐산 유도체의 합성이다.[53]

:\overbrace{\ce{CH2=CHCOOCH3}}^\text{아크릴산 메틸} + \ce{ArCH=N-CH(CH3)-COOC(CH3)3

  • >[\ce{TBAB,\ CsCl,\ K2CO3}][\ce{CPME,\ 0^\circ C}]

{ArCH=N-C(C2H4COOCH3)(CH3)-COOC(CH3)3}}

여기서 TBAB는 테트라부틸암모늄 브로마이드(상 이동 촉매)이고 CPME는 시클로펜틸 메틸 에테르(용매)이다.[53]

또 다른 반응은 테트라니트로메탄의 치환 반응이다.[54]

:\overbrace{\ce{C(NO2)4}}^\text{테트라니트로메탄} + \ce{CsCl ->[\ce{DMF}] {C(NO2)3Cl} + CsNO2}

여기서 DMF는 디메틸폼아미드(용매)이다.

6. 4. 분석 화학

염화 세슘은 전통적인 분석 화학에서 무기 이온을 침전물의 색상과 형태를 통해 검출하는 데 사용되는 시약이다. 이러한 이온 중 일부, 예를 들어 Mg2+의 정량적 농도 측정은 유도 결합 플라즈마 질량 분석법을 사용하여 물의 경도를 평가하는 데 사용된다.[55]

다음은 염화 세슘을 이용한 이온 검출 표이다.

이온수반 시약잔류물형태검출 한계 (μg)
AsO33−KICs2[AsI5] 또는 Cs3[AsI6]붉은색 육각형0.01
Au3+AgCl, HClCs2Ag[AuCl6]회흑색 십자형, 4개 및 6개의 빔 별0.01
Au3+NH4SCNCs[Au(SCN)4]오렌지색-노란색 바늘0.4
Bi3+KI, HClCs2[BiI5] 또는 2.5H2O붉은색 육각형0.13
Cu2+(CH3COO)2Pb, CH3COOH, KNO2Cs2Pb[Cu(NO2)6]작은 검은색 입방체0.01
In3+Cs3[InCl6]작은 팔면체0.02
[IrCl6]3−Cs2[IrCl6]작은 진한 붉은색 팔면체
Mg2+Na2HPO4CsMgPO4 또는 6H2O작은 사면체
Pb2+KICs[PbI3]노란색-녹색 바늘0.01
Pd2+NaBrCs2[PdBr4]진한 붉은색 바늘과 프리즘
[ReCl4]Cs[ReCl4]진한 붉은색 롬보이드, 쌍뿔0.2
[ReCl6]2−Cs2[ReCl6]작은 노란색-녹색 팔면체0.5
ReO4CsReO4사각 쌍뿔0.13
Rh3+KNO2Cs3[Rh(NO2)6]노란색 입방체0.1
Ru3+Cs3[RuCl6]분홍색 바늘
[RuCl6]2−Cs2[RuCl6]작은 진한 붉은색 결정0.8
Sb3+Cs2[SbCl5nH2O육각형0.16
Sb3+NaICs[SbI4]|Cs[SbI4]영어 또는 Cs2[SbI5]|Cs2[SbI5]영어붉은색 육각형0.1
Sn4+Cs2[SnCl6]작은 팔면체0.2
TeO33−HClCs2[TeCl6]옅은 노란색 팔면체0.3
Tl3+NaICs[TlI4]|Cs[TlI4]영어오렌지색-붉은색 육각형 또는 직사각형0.06



다음 이온의 검출에도 사용된다.

이온수반 시약검출검출 한계 (μg/mL)
Al3+K2SO4증발 후 중성 매질에서 무색 결정 형성0.01
Ga3+KHSO4가열 시 무색 결정 형성0.5
Cr3+KHSO4약산성 매질에서 옅은 보라색 결정 침전0.06


6. 5. 의학

미국 암 협회는 "사용 가능한 과학적 증거는 비방사성 염화 세슘 보충제가 종양에 어떤 영향을 미친다는 주장을 뒷받침하지 않는다"라고 밝히고 있다.[29] 미국 식품의약국(FDA)은 자연 요법 의학에서 염화 세슘 사용과 관련된 심각한 심장 독성 및 사망을 포함한 안전 위험에 대해 경고했다.[21][22]137CsCl영어131CsCl영어과 같은 방사성 동위 원소로 구성된 염화 세슘은 핵의학에서 (근접 치료) 치료 및 심근 경색 진단에 사용된다.[34][39] 방사성 원천 생산 시 사고 발생으로 환경에 쉽게 확산되지 않는 방사성 동위 원소의 화학 형태를 선택하는 것이 일반적이다. 예를 들어, 방사성 열 발전기(RTG)는 종종 물에 녹지 않는 티탄산 스트론튬을 사용한다. 그러나 원격 치료 소스의 경우, 방사성 밀도(Ci/부피)가 매우 높아야 하는데, 알려진 불용성 세슘 화합물로는 불가능하다. 방사성 염화 세슘의 핑거캡 모양 용기는 활성 소스를 제공한다.

비방사성 염화 세슘은 암의 대체 의료에 이용할 수 있다고 주장되지만, 과학적 근거로 뒷받침되지 않는다. 캐나다 보건부에 따르면, 지속적인 세슘 화합물(주로 염화 세슘)의 사용은 생명을 위협하는 심장병의 위험을 초래할 수 있다.[60]

방사성 동위원소를 포함하는 염화 세슘은 암 치료 신티그래피에 사용된다. 방사선원 제조 시에는 보통 사고 발생에 대비하여 분산되기 어려운 화학종을 선택한다. 예를 들어 원자력 전지에는 물에 녹지 않는 티탄산 스트론튬이 사용된다. 그러나 체외 방사선 치료용 선원에는 높은 방사능 농도가 요구되기 때문에, 불용성 세슘 화합물로는 이를 조제할 수 없다. 방사성 염화 세슘은 통상 골무형 캔에 넣어 방사선 치료용 선원으로 이용된다. 브라질에서 이와 같은 방사선원이 폐병원에서 도난당해, 이를 파쇄함으로써 감마선 피폭이 발생하는 사건이 일어났다.

6. 6. 기타 응용

염화 세슘은 전도성 유리[43][23] 및 음극선관 스크린 제조에 사용된다.[51] 희귀 기체와 함께 염화 세슘은 엑시머 램프[56][24]엑시머 레이저에 사용된다. 그 외에도 용접 전극 활성화,[57] 미네랄 워터, 맥주[58] 및 시추 진흙 제조,[32] 고온 솔더[59] 등에 사용된다.

CsCl은 뉴런과 같은 흥분성 세포에서 h-전류를 전달하는 HCN 채널의 강력한 억제제이므로,[25] 신경 과학의 전기 생리학 실험에 유용할 수 있다.

염화 세슘은 DNA의 원심 분리에도 널리 사용된다. 등밀도 원심 분리법에서는 염화 세슘 용액을 원심 분리하여 원심력과 분산력에 의해 원심관 내에 농도 구배를 만든다. 이 용액을 사용하여 DNA를 원심 분리하면, DNA의 각 단편은 용액 중에서 밀도가 같은 부분으로 각각 이동한다. 이 현상을 이용하여 밀도가 다른 DNA를 분리할 수 있다.

비방사성 염화 세슘은 암의 대체 의료에 이용할 수 있다고 주장되지만, 과학적 근거로 뒷받침되지 않는다. 캐나다 보건부에 따르면, 지속적인 세슘 화합물(주로 염화 세슘)의 사용은 생명을 위협하는 심장병의 위험을 초래할 수 있다[60]

7. 독성

염화 세슘은 인간과 동물에게 낮은 독성을 보인다.[67][33] 쥐를 이용한 실험에서 중간 치사량(LD50)은 경구 투여 시 체중 킬로그램 당 2300mg, 정맥 주사 시 910mg/kg이다.[40] 염화 세슘의 약한 독성은 체내 칼륨 농도를 낮추고 생화학적 과정에서 칼륨을 부분적으로 대체하는 능력과 관련이 있다.[44] 그러나 다량 섭취하면 칼륨의 심각한 불균형을 유발하여 저칼륨혈증, 부정맥, 급성 심정지를 일으킬 수 있다.[26] 또한, 염화 세슘 분말은 점막을 자극하여 천식을 유발할 수 있다.[32]

염화 세슘은 물에 잘 녹고 이동성이 매우 높아 콘크리트도 통과할 수 있다. 이는 방사성 동위 원소 물질의 화학적 이동성을 낮춰야 하는 방사성 형태에서는 단점으로 작용한다. 방사성 염화 세슘의 상업적 공급원은 이중 강철 용기에 잘 밀봉되어 있다.[31] 그러나 브라질의 고이아니아 방사능 사고에서는 약 93g의 137CsCl을 포함하는 방사선원이 버려진 병원에서 도난당해 강제로 개봉되었다. 방사성 염화 세슘이 어둠 속에서 내는 푸른 빛은 위험을 알지 못했던 도둑과 그 친척들을 매료시켰고, 분말을 퍼뜨리는 결과를 낳았다. 이 사고로 4명이 한 달 안에 사망했고, 20명이 방사선 질환 증세를 보였으며, 249명이 방사성 염화 세슘에 오염되었고, 약 1000명이 연간 배경 방사선량을 초과하는 선량을 받았다. 110,000명 이상의 사람들이 지역 병원에 몰려들었고, 정화 작업을 위해 여러 도시 블록을 철거해야 했다. 오염 초기 며칠 동안 여러 사람이 방사선 질환으로 인한 위장 장애와 메스꺼움을 경험했지만, 며칠 후 한 사람이 증상을 분말과 연관시켜 당국에 샘플을 가져갔다.[38][27]

참조

[1] 문서 Haynes, p. 4.57
[2] 문서 Haynes, p. 10.240
[3] 논문 Relaxation of excitons in wide-gap CsCl crystals
[4] 문서 Haynes, p. 4.132
[5] 논문 The transition mechanism between the CsCl-type and NaCl-type structures in CsCl
[6] 웹사이트 Cesium chloride https://chem.nlm.nih[...]
[7] 서적 Chemistry of the Elements Butterworth-Heinemann
[8] 서적 Structural Inorganic Chemistry Oxford Science Publications
[9] 논문 Polymorphism of cesium and thallium halides
[10] 문서 Lidin, p. 620
[11] 문서 Haynes, p. 5.191
[12] 문서 Plyushev, p. 97
[13] 문서 Haynes, p. 5.126
[14] 문서 Lidin, p. 645
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